棕剛玉各項成分理化指標參數詳解(中)
另一方面,如果棕剛玉中有過量的氧化鈦(TiO2),則不能保留在玻璃相中,而是與氧化鋁反應生成鈦酸鋁(TiO2(Al2O3))。鈦酸鋁是在α-氧化鋁晶粒和玻璃相界面上的第三相,會造成α-氧化鋁晶粒間玻璃相的弱化。三相之間的熱膨脹系數的差異也會在加熱過程中引起晶粒間的裂紋。
棕剛玉中的二氧化硅絕大部分是在玻璃相中發現的。典型的棕剛玉技術條件可接受的TiO2
:SiO2的比值依次為2.5:1到6:1。二氧化鈦大多作為α-氧化鋁晶粒的固溶體存在。在爐內的還原過程中,一部分TiO2被還原成鈦的亞氧化物(Ti2O3)。必須十分關注二氧化鈦和二氧化鋁熔化混合物中的比例,使其保持在能生成符合技術條件的棕剛玉。同時,不能使棕剛玉中的TiO2過還原。固溶的Ti2O3的量對棕剛玉的煅燒顏色和韌性是非常重要的。
棕剛玉鍛燒后顏色和韌性
棕剛玉鍛燒后的顏色對棕剛玉的消費者和制造者都是一個再現性的質量標志。當棕剛玉在氧化氣氛中煅燒之后,棕剛玉的棕色顆粒即變成蘭色,是固溶的Ti2O3導致蘭色的出現。
Ti2O3是鈦能夠固溶于α-氧化鋁晶粒中的***的氧化物,同時,TiO2又是鈦的熱動力穩定性***好的氧化物。在1000℃以上,氧能夠擴散到α-氧化鋁晶粒里,將Ti2O3氧化成更穩定的TiO2。然后包裹在α-氧化鋁晶粒體中。
TiO2的核繼續聚結并以與溫度相關的速率生長。一旦二氧化鈦晶粒達到0.01至0.1μ大小,它們就開始散射類似于膠體懸浮物的光。這種以蘭色光的較短波長有選擇的散射,使α-氧化鋁晶粒呈蘭色。這種小顆粒的光的有選擇散射,稱為“坦道爾(Tyndall)效應”。如果T
iO2的核允許長大到約0.1μm,它們就不再僅散射蘭光了,而將散射光的所有波長,經過熱處理的棕剛玉將會變成淺灰色。
只有含固溶氧化鈦(Ti2O3)的棕剛玉才會出現煅燒蘭色。低Ti2O3含量的棕剛玉不會變蘭。象顆粒材料的許多特性一樣,煅燒后變蘭是樣品所有顆粒的平均顏色。
在一種鍛燒后的棕剛玉樣品中,蘭色顆粒所占比例為典型二氧化鈦(TiO2)含量技術條件2.
4%~3.0%的高到中等范圍,而非蘭顆粒則低于技術條件的下限。可能存在某種棕剛玉,其化學成分在典型的技術條件范圍之內,但煅燒后卻不會發蘭,那是因為它多數是低二氧化鈦顆粒的混合物,摻雜了一些高二氧化鈦顆粒。
一些棕剛玉制造商在棕剛玉中添加約0.25%的MgO,借以控制棕剛玉煅燒后的顏色,含有這種氧化鎂添加劑的棕剛玉趨于具有更深的,更一致的煅燒蘭色。推測這是因為MgO抑制了TiO2晶粒的生長,使其尺寸保持在能使蘭光散射的范圍之內。
棕剛玉的韌性隨著TiO2晶核的生長而增強。均勻彌散在α-氧化鋁晶粒內部的TiO2相使顆粒增韌。在一種陶瓷材料中彌散著很好地隔離的第二相是一個大家熟知的材料增韌的機理。韌性增強***大的點在棕剛玉發出蘭色之前。蘭色不僅對棕剛玉的消費者的商品化是重要的,而且它還表明此時棕剛玉已經充分地煅燒到了增加其韌性的程度。
棕剛玉中氧化鈦(總是報告TiO2)的化學分析,僅僅給出的是氧化鈦的總含量,而沒有在玻璃相中固溶的TiO3和TiO2或鈦酸鋁第三相(TiO2Al2O3)之間加以區分,其中第三相是存在氧化鋁晶粒表面上的。
耐寶可以通過熱處理棕剛玉樣品來確定α-氧化鋁晶體中氧化鈦的含量。檢驗的樣品是把單一粒度的棕剛玉與少量的純凈陶瓷結合劑混合,再將混合物倒入模子里壓成片,然后在控制氧化條件下焙燒該片。如果***后這個片沒有變蘭,應把同樣粒度號樣品再提交化學分析。建議棕剛玉做若干粒度的煅燒顏色檢驗。
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